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冰乙酸

  

中文名：冰乙酸,乙酸 

別稱：冰醋酸 

化學式：CH3COOH
分子量：60.05

CAS登錄號：64-19-7
外觀：無色液體 
熔點：16.6℃
沸點117.9℃
密度：1.050    

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化學特性

冰乙酸俗稱冰醋酸，即無水乙酸也叫無水醋酸含量約為30%是一種有機一元酸和短鏈飽和脂肪酸，為食醋內酸味及刺激性氣味的來源，有機化合物。其在低溫時凝固成冰狀凝固點為16.7℃（62℉），凝固時體積膨脹可能導致容器破裂。閃點39℃，爆炸極限4.0%～16.0%，空氣中最大允許濃度不超過 25mg/m3。純的乙酸在低于熔點時會凍結成冰狀晶體，所以無水乙酸又稱為冰醋酸而冰乙酸含量為98%以上。味道為醋的酸味，盡管根據乙酸在水溶液中的解離能力它是一種弱酸，但是乙酸是具有腐蝕性的，其蒸汽對眼和鼻有刺激性作用。在北方即使不到結冰的天氣，也要注意防凍。也是一種簡單的羧酸，由一個甲基一個羧基組成，是一種重要的化學試劑。在化學工業中，它被用來制造聚對苯二甲酸乙二酯，后者即飲料瓶的主要部分。乙酸也被用來制造電影膠片所需要的醋酸纖維素和木材用膠粘劑中的聚乙酸乙烯酯，以及很多合成纖維和織物。家庭中，乙酸稀溶液常被用作除垢劑。食品工業方面，在食品添加劑列表E260中，乙酸是規定的一種酸度調節劑。

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質檢信息    

質檢項目       指標值

氯化物(Cl)，％        ≤0.00005

硫酸鹽(SO4)，％        ≤0.00005

蒸發殘渣，％        ≤0.0005

色度/黑曾單位        ≤10

紫外透光率(300nm),％≥98

紫外透光率(260nm)，％≥80

水分，％        ≤0.2

紫外透光率(280nm)，％≥97

含量,％                ≥99.8

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冰乙酸安全技術說明書

乙酸msds.DOC

化學品安全技術說明書

第一部分 化學品及企業標識

化學品中文名：乙酸；醋酸

化學品英文名：acetic acid；glacial acetic acid

企業名稱：西隴化工股份有限公司

生產企業地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業應急電話：400-7788689

電子郵件地址：[email protected]

網站地址：http://m.jinchai1976.com/

技術說明書編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

乙酸 64-19-7

第三部分 危險性概述

危險性類別：第8.1類 酸性腐蝕品

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收

健康危害：乙酸吸入本品蒸氣對鼻、喉和呼吸道有刺激性。對眼有強烈刺激作用。皮膚接觸，輕者出現紅斑，重者引起化學灼傷。誤服濃乙酸，口腔和消化道可產生糜爛，重者可因休克而致死。

慢性影響 眼瞼水腫、結膜充血、慢性咽炎和支氣管炎。長期反復接觸，可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。

環境危害：對水生生物有毒作用。

燃爆危險：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫。

吸　　入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復蘇術。就醫。

食　　入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

第五部分 消防措施

危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與鉻酸、過氧化鈉、硝酸或其它氧化劑接觸，有爆炸危險。具有腐蝕性。

有害燃燒產物：一氧化碳。

滅火方法：用霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳滅火。

滅火注意事項及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。

第六部分 泄漏應急處理

應急行動：消除所有點火源。根據液體流動和蒸氣擴散的影響區域劃定警戒區，無關人員從側風、上風向撤離至安全區。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電、防腐、防毒服。作業時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆蓋，減少蒸發。噴水霧能減少蒸發，但不能降低泄漏物在受限制空間內的易燃性。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用稀苛性鈉(NaOH)或蘇打灰(Na2CO3)中和。用防爆、耐腐蝕泵轉移至槽車或專用收集器內。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防酸堿塑料工作服，戴橡膠耐酸堿手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。凍季應保持庫溫高于16℃，以防凝固。保持容器密封。應與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

第八部分 接觸控制/個體防護

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 10

PC-STEL（mg/m3）: 20 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 10ppm TLV-STEL(mg/m3): 15ppm

監測方法：溶劑解吸-氣相色譜法。

工程控制：生產過程密閉，加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。

呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿橡膠耐酸堿服。

手 防 護：戴橡膠耐酸堿手套。

其他防護：工作現場嚴禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色透明液體，有刺激性酸臭。

pH值: 無資料 熔點(℃): 16.6

沸點(℃): 118.1 相對密度(水=1): 1.05

相對蒸氣密度(空氣=1): 2.07 飽和蒸氣壓(kPa): 1.52(20℃)

燃燒熱(kJ/mol): 873.7 臨界溫度(℃): 321.6

臨界壓力(MPa): 5.78 辛醇/水分配系數: -0.31～0.17

閃點(℃): 43～44.5 引燃溫度(℃): 463

爆炸下限[％(V/V)]: 5.0 爆炸上限[％(V/V)]: 16.0

溶解性：溶于水、醚、甘油，不溶于二硫化碳。

主要用途：乙酸用于制造醋酸鹽、醋酸纖維素、醫藥、顏料、酯類、塑料、香料等。

第十部分 穩定性和反應性

穩定性：穩定

禁配物：堿類、強氧化劑。

避免接觸的條件：

聚合危害：不聚合

分解產物：

第十一部分 毒理學資料

急性毒性：屬低毒類。對眼和皮膚有刺激作用。

LD50：

大鼠經口LD50(mg/kg): 3310 兔經皮LD50(mg/kg): 1060

LC50：

小鼠吸入LC50(mg/m3): 13791mg/m3，1小時

刺激性：

致突變性：微生物致突變：大腸桿菌300ppm/3小時。姐妹染色單體互換：人淋巴細胞5mmol/L。細胞遺傳學分析：倉鼠卵巢10 mmol/L。

其 他：大鼠經口最低中毒劑量(TDL0)：700mg/kg(18天，產后)，對新生鼠行為有影響。大鼠睪丸內最低中毒劑量(TDL0)：400mg/kg(1天，雄性)，對雄性生育指數有影響。

第十二部分  生態學資料

生態毒性：

半數致死濃度LC50：88.92mg/l/96h(魚)

半數效應濃度EC50：32mg/l/48h(水蚤)

半數抑制濃度IC50：90mg/l/72h(藻類)

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：該物質對環境有危害，應特別注意對水體的污染。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質：危險廢物

廢棄處置方法：用焚燒法處置。

廢棄注意事項：處置前應參閱國家和地方有關法規。

第十四部分 運輸信息

危險貨物編號：81601

UN編號：2789

包裝類別：Ⅱ類包裝

包裝標志：腐蝕品；易燃液體

包裝方法：小開口鋁桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

運輸注意事項：本品鐵路運輸時限使用鋁制企業自備罐車裝運，裝運前需報有關部門批準。鐵路非罐裝運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品、等混裝混運。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。

第十五部分 法規信息

法規信息：下列法律法規和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規定：

　　中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；

　　中華人民共和國職業病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；

　　中華人民共和國環境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；

　　危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過)；

　　安全生產許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過)；

　　常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92)；

　　工作場所有害因素職業接觸限值(GBZ 2-2002)；

　　危險化學品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時間：  2021年6月1日

填表部門：      研發部

數據審核單位：

修改說明：       暫無

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產品用途

1.在工業上作用冰醋酸用于生產乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯和乙酸纖維素等，以及合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、鹵代乙酸等。
2.冰醋酸在醫藥上作用制造藥物，如阿司匹林等。
3.冰醋酸在食品工業中作用，乙酸用作酸化劑，增香劑和香料，還可以稀釋后做為食醋以及食品中的防腐劑。
4.冰醋酸在其它方面上作用，如農藥、醫藥和染料、照相藥品制造、織物印染和橡膠工業中都有廣泛應用。

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冰醋酸生產方法

1.乙酸在自然界分布很廣。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在動物的組織內、排泄物和血液中以游離酸的形式存在。許多微生物可以將不同的有機物通過發酵轉化為乙酸。中國古代就有關于制醋的記載,早在公元前,人類已能用酒經各種乙酸菌氧化發酵制醋,19世紀后期,發現將木材干餾可以獲得乙酸。1911年,在德國建成了世界上第一套乙醛氧化生產乙酸的工業裝置。不久又研究發展了低碳烴氧化生產乙酸的方法。1960年原聯邦德國采用甲醇在高壓(20MPa)下經羰基化制乙酸的方法。隨后,美國孟山都公司采用銠絡合物催化劑(以碘化物作助催化劑),使甲醇羰基化制乙酸的壓力降到0.3-3.0MPa,并于1970年建成生產能力135kt乙酸的甲醇低壓羰基化工業裝置。由于該法技術經濟先進,從70年代中期起新建的大廠多采用甲醇低壓羰基化法。1984年世界乙酸的年生產能力已達6Mt,其中低壓羰基化法約占40%。

1.發酵法 利用淀粉發酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇),在醋母的菌的作用下,于35℃左右進行發酵,淡酒液就被空氣氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外,尚含有其他有機酸,酯類和蛋白質。發酵的主要用來制食用醋。

2.合成法 它是工業生產乙酸的主要方法。

(1)乙醛氧化法。以乙醛為原料,采用氧氣或空氣為氧化劑,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸錳催化劑在存下,于鼓泡塔式反應器中進行液相氧化(見本條工業實例)。 

(2)甲醇低壓羰基化法。又稱孟山都法。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑系統,使甲醇和一氧化碳在水乙酸介質中于175℃左右和低于3.0MPa的條件下反應,生成乙酸。由于催化劑的活性和選擇性都很高,故副反應很少。反應產物先后經脫經組分塔和脫水塔處理,分出的勸組分和含水乙酸可循環返回反應器,離開反應器的氣體先用冷甲醇洗滌,以回收帶出的碘甲烷(中間產物),然后送往一氧化碳回收裝置。所得粗產品再經精餾提純即得成品乙酸。以甲醇汁,產率>99%。甲醇低壓羰基化法制乙酸,具有原料價廉,操作條件緩和,乙酸產率高,產品質量好和工藝過程簡單等優點,目前乙酸生產中技術經濟先進的方法。但反應介質有嚴重的腐蝕性,需要使用昂貴的特種鋼材。 

(3)甲醇高壓羰基合成法。甲醇與一氧化碳在乙酸水溶液中反應,以羰基鈷為催化劑,碘甲烷為助催化劑,反應條件為250℃和70MPa。反應后的產物經分離系統分離后,即可得成品。以甲醇計,收率可達90%。 

(4)低碳烷烴液相氧化法。常用正丁烷為原料,以乙酸為溶劑,在170-180℃,5.5MPa和乙酸鈷催化劑存在下,用空氣為氧化劑進行液相氧化。也可以用液化石油氣或輕質油為原料。這一方使用的原料比較便宜,但工藝流程較長,腐蝕嚴重,且乙酸收率不高,故僅限于有廉價丁烷或液化石油氣供應的地區性區采用。例如美國Celance公司用丁烷氧化,收率76%,副產甲酸6%。如以煉油廠30-100℃輕油為原料,氧化溫度165-167℃,壓力3.92-4.90MPa,催化劑環烷酸鈷用量約為進油量的萬分之零點一。經空氣液相氧化制得的混合酸,經六個塔分離得乙酸,其收率為輕油的40%左右。每生產1t乙酸,得副產品丙酸0.1t,丁二酸0.02t,甲酸0.12t,中性酸0.4t.約消耗輕油2.4t,催化劑0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工業實例:乙醛和乙酸錳從塔底部加入氧化塔,分段通入氧氣,反應溫度控制在70-75℃,塔頂氣相壓力維持在9.81×104Pa,塔頂通入適量的氮氣以防止氣相發生爆炸。連續出料。反應生成的粗乙酸凝固點應在8.5-9℃之間,流入濃縮精制工序,尾氣經低溫冷卻,冷凝液回流氧化塔,氣體放空。粗乙酸連續進入濃縮塔,塔頂溫度控制在95-103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸,在稀酸回收塔內回收乙酸,不能冷凝的氣體進入低溫冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸點的粗乙酸連續加入乙酸蒸發鍋,塔頂溫度維持在120℃左右,餾出的乙酸即為成品。塔底高沸點物和催化劑可灼燒,以除去有機物后回收催化劑。食品酸味劑用乙酸按GB1903-80,含量≥98.0%,雜質指標應符合要求。試劑乙酸的提純方法:在工業級乙酸中加入高錳酸鉀粉末(為乙酸重量的1-2%),充分攪拌使溶解.加入量應保持1h內高錳酸鉀不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸餾塔中蒸出乙酸,再向新蒸出的乙酸中加入適量粉狀鉻酐。使其溶解,分取上層清液進行蒸餾。取中間餾分即為成品。脫水的方法除用乙酐外,還可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二異丙醚等與水組成的共沸混合物,進行共沸蒸餾脫水。 

2.乙醛氧化法:乙醛和乙酸錳從塔底部加入氧化塔,分段通入氧氣,反應溫度控制在70～75℃,塔頂氣相壓力維持在0.098MPa,塔頂通人適量的氮氣以防止氣相發生爆炸。反應生成的粗乙酸凝固點應在8.5～9.0℃之間,連續出料進入精制工段。尾氣經低溫冷卻,冷凝液回流氧化塔,氣體放空。粗乙酸連續進入濃縮塔,塔頂溫度控制在95～103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔內回收乙酸,不能冷凝的氣體進入低溫冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸點的粗乙酸連續加入乙酸蒸發鍋,塔頂溫度維持在120℃左右,蒸餾出的乙酸即為成品。 

3.低碳烷烴液相氧化法:常以丁烷為原料,乙酸為溶劑,乙酸鈷為催化劑,以空氣為氧化劑,在170～180℃:和5.5MPa條件下進行液相催化氧化。也可以30～100℃的輕油為原料。所得混合酸經6個塔分離得乙酸。精制方法:乙酸中含有水、乙醛、丙酮、甲酸、丙酸、酯類、硫酸鹽、亞硫酸鹽、氯化物、乙酸鹽等雜質。精制方法是在乙酸中加入與水等摩爾的酐,使與存在的水反應,再加入鉻酸酐(每100mL乙酸加2g鉻酸酐),在接近沸點的溫度加熱1小時,然后分餾。也可加入2%~5%的高錳酸鉀代替鉻酸酐,回流2~6小時后分餾。進一步純化可用分步結晶的方法。無水乙酸(冰醋酸)容易吸收水分。脫水的方法除用乙酸酐外,也可用干燥劑如高氯酸鎂、無水硫酸銅、三乙酸硼、三乙酸鉻等。此外,尚可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二異丙醚等與水組成的共沸混合物,進行共沸蒸餾脫水。 

4.工業上可用甲醇羰基化法生產乙酸;然后經高錳酸鉀氧化,過濾和蒸餾可得精品乙酸。 在低于15℃的溫度下使乙酸恒溫結晶,然后真空吸濾或離心分離濾出其結晶部分,即為成品純冰乙酸。 

5.乙炔法:將乙炔與水在催化劑存在下直接水合得到乙醛,然后在醋酸錳催化劑的乙酸溶液中,用氧氣將乙醛氧化而得。 

6.乙烯法:將乙烯和氧氣在催化劑存在下,一步直接氧化合成乙醛,再氧化即得乙酸。輕油液相氧化法:將輕油在鈷催化劑存在下,液相氧化生成乙酸、甲酸、丙酸、丁酸等混合物,再經蒸餾,兩次精餾而得。 

7.乙烯氧化法。

 

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冰醋酸檢測方法

⒈外觀的測定

目測。

⒉色度的測定

按GB3143規定進行測定（參見GB605-88《化學試劑色度測定通用方法》）

比色管：容量100ml。

⒊乙酸含量測定

⒊1 原理

以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液中和滴定，計算時扣除甲酸含量。

⒊2 試劑和溶液

氫氧化鈉標準溶液：c(NaOH)=1mol/L；

酚酞指示劑：5g/L乙醇溶液，溶解0.5g酚酞于100ml的95%（V/V）乙醇中，并用4g/L氫氧化鈉溶液中和至微粉紅色。

⒊3 儀器

錐形稱量瓶（容量3ml）；堿式滴定管（容量50ml）。

⒊4 測定步驟

用錐形稱量瓶稱取約2.5g試樣，準至0.0001g，將稱量瓶放入已盛有50ml不含二氧化碳蒸餾水的250ml錐形瓶中，并將稱量瓶蓋搖開，加0.5ml酚酞指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至微粉紅色，保持5s不退色為終點。

⒊5 計算

乙酸含量X1（%）按式⑴計算：

X1=(c*V*0.06005）/m*100－1.305X2 ⑴

式中 c——氫氧化鈉標準溶液濃度，mol/L；

V——試樣消耗氫氧化鈉標準溶液體積，ml；

m——試樣質量，g；

0.06005——與1ml氫氧化鈉標準溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相當的以克表示的乙酸質量；

X2——甲酸質量百分含量，%；

⒈305——甲酸換算為乙酸的換算系數。

計算時，對標準溶液的標定與使用的溫差按GB601的規定進行校正。

⒊6 允許誤差

兩次平行測定結果差值不大于0.15%，取其算術平均值為試驗結果。

⒋甲酸含量測定（略）

⒌乙醛含量測定（略）

⒍蒸發殘渣測定（略）

⒎鐵含量測定（略）

⒏重金屬（以Pt計）目視極限試驗（略）

⒐高錳酸鉀氧化時間的測定（略）

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 儲存注意事項

1.儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。凍季應保持庫溫高于16℃，以防凝固。
2.保持容器密封。應與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。

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產品信息
[重量]	500ml
[顏色]	無色液體
危險性類別
[危險性類別]	危險化學品